evaporando el agua, se llama evaporación, pero la
eliminación del agua del
alcohol evaporando el
alcohol
recibe el nombre de destilación, aunque se
usan mecanismos similares en ambos casos.
Si la diferencia entre las temperaturas de ebullición o volatilidad de
las sustancias es grande, se puede realizar fácilmente la separación completa en una sola
destilación. Es el caso de la obtención de agua destilada a partir de agua marina. Esta
contiene aproximadamente el 4% de distintas materias sólidas en disolución.
En ocasiones, los puntos de ebullición de todos o algunos de los
componentes de una mezcla difieren en poco entre sí por lo que no es posible obtener la separación
completa en una sola operación de destilación por lo que se suelen realizar dos o más. Así el ejemplo
del alcohol etílico y el agua. El primero tiene un punto de ebullición de 78,5 °C
y el agua de 100 °C por lo que al hervir esta mezcla se producen unos vapores con ambas
sustancias aunque diferentes concentraciones y más ricos en
alcohol. Para conseguir
alcohol industrial o vodka
es preciso realizar varias destilaciones.
Teoría de la destilación
En la mezcla simple de dos líquidos solubles entre sí, la volatilidad
de cada uno es perturbada por la presencia del otro. En este caso, el punto de ebullición
de una mezcla al 50%, por ejemplo, estaría a mitad de camino entre los puntos de
ebullición de las sustancias puras, y el grado de separación producido por una
destilación individual dependería solamente de la presión de vapor, o volatilidad de
los componentes separados a esa temperatura. Esta sencilla relación fue anunciada por vez
primera por el químico francés François Marie Raoult (1830-1901) y se llama ley de
Raoult. Esta ley sólo se aplica a mezclas de líquidos muy similares en su estructura
química, como el benceno y el tolueno. En la mayoría de los casos se producen amplias
desviaciones de esta ley. Si un componente sólo es ligeramente soluble en el otro, su
volatilidad aumenta anormalmente. En el ejemplo anterior, la volatilidad del
alcohol en
disolución acuosa diluida es varias veces mayor que la predicha por la ley de Raoult. En
disoluciones de
alcohol muy concentradas, la desviación es aún mayor: la destilación de
alcohol de 99% produce un vapor de menos de 99% de
alcohol. Por esta razón el
alcohol no
puede ser concentrado por destilación más de un 97%, aunque se realice un número
infinito de destilaciones.
Aparato de destilación
Técnicamente el término alambique
se aplica al recipiente en el que se hierven los líquidos durante la destilación, pero a
veces se aplica al aparato entero, incluyendo la columna fraccionadora, el condensador y
el receptor en el que se recoge el destilado. Este término se extiende también a los
aparatos de destilación destructiva o craqueo. Los
alambiques para trabajar en el laboratorio están hechos normalmente de
vidrio, pero los industriales suelen ser de hierro o acero. En los casos en
los que el hierro podría contaminar el producto se usa a menudo el cobre. A veces también se usa el término retorta para
designar a los alambiques.
TIPOS DE DESTILACIÓN
Es el método que se usa para la separación de líquidos con punto de
ebullición inferior a 150ºC a presión atmosférica de impurezas no volátiles
o de otros líquidos miscibles que presenten un punto de ebullición al menos
25ºC superior al primero de ellos. Es importante que la ebullición de la
mezcla sea homogénea y no se produzcan proyecciones. Para evitar estas
proyecciones suele introducirse en el interior del aparato de destilación
nódulos de materia que no reaccione con los componentes. Normalmente se
suelen utilizar pequeñas bolas de vidrio.
La destilación fraccionada es un proceso de destilación de mezclas muy
complejas y con componentes de similar volatilidad. Consiste en que una parte del
destilado vuelve del condensador y gotea por una larga columna a una serie de placas, y
que al mismo tiempo el vapor que se dirige al condensador hace burbujear al líquido de
esas placas. De esta forma, el vapor y el líquido interaccionan de forma que parte del
agua del vapor se condensa y parte del alcohol del líquido se evapora. Así pues, la
interacción en cada placa es equivalente a una redestilación, y si se construye una
columna con el suficiente número de placas, se puede obtener un producto destilado del
altísima pureza, como el alcohol de 96%; en una única destilación. Además,
introduciendo gradualmente la disolución original de baja concentración del componente a
destilar en un punto en mitad de la columna, se podrá separar prácticamente todo este
componente del disolvente mientras desciende hasta la placa inferior, de forma que no se
desperdicie nada del componente a destilar.
Este proceso se utiliza mucho en la industria, no sólo para mezclas
simples de dos componentes, como alcohol y agua en los productos de fermentación, u
oxígeno y nitrógeno en el aire líquido, sino también para mezclas más complejas como
las que se encuentran en el alquitrán de hulla y en el petróleo. La columna
fraccionadora que se usa con más frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que
las placas están dispuestas horizontalmente, separadas unos centímetros, y los vapores
ascendentes suben por unas cápsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a través
del líquido. Las placas están escalonadas de forma que el líquido fluye de izquierda a
derecha en una placa, luego cae a la placa de abajo y allí fluye de derecha a izquierda.
La interacción entre el líquido y el vapor puede ser incompleta debido a que puede
producirse espuma y arrastre de forma que parte del líquido sea transportado por el vapor
a la placa superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para hacer el
trabajo de cuatro placas teóricas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente
barato de la torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el líquido fluye
hacia abajo sobre una pila de anillos de barro o trocitos de tuberías de vidrio.
La única desventaja de la destilación fraccionada es que una gran
parte, aproximadamente el 50%, del destilado condensado debe volver a la parte superior de
la torre y eventualmente debe hervirse otra vez, con lo cual hay que suministrar más
energía en forma de calor. Por otra parte, el funcionamiento continuo permite grandes
ahorros de calor, porque el destilado que sale puede ser utilizado para precalentar la
mezcla que entra.
Cuando la mezcla está formada por varios componentes, estos se extraen
en distintos puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilación industrial para
petróleo tienen a menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son
extraídas en los puntos adecuados. Se han utilizado torres de más de 500 placas para
separar isótopos por destilación.
Si dos líquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es
afectado por la presencia del otro (mientras se les remueva para que el líquido más
ligero no forme una capa impenetrable sobre el más pesado) y se evaporan en un grado
determinado solamente por su propia volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve
a una temperatura menor que la de cada componente por separado. El porcentaje de cada
componente en el vapor sólo depende de su presión de vapor a esa temperatura. Este
principio puede aplicarse a sustancias que podrían verse perjudicadas por el exceso de
calor si fueran destiladas en la forma habitual.
Otro método para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su
punto normal de ebullición es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina
puede ser destilada a 100 °C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este método es
tan efectivo como la destilación por vapor, pero más caro. Cuanto mayor es el grado de
vacío, menor es la temperatura de destilación. Si la destilación se efectúa en un
vacío prácticamente perfecto, el proceso se llama destilación molecular. Este proceso
se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros productos inestables.
Se coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio evacuado y se calienta. El
condensador es una placa fría, colocada tan cerca de la primera como sea posible. La
mayoría del material pasa por el espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde
muy poco.
Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra
herméticamente y se coloca en posición vertical, se produce una separación parcial de
los gases como resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un
instrumento llamado vórtice, las fuerzas que separan los componentes más ligeros de los
más pesados son miles de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separación
más eficaz. Por ejemplo, la separación del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en
moléculas que contienen dos isótopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238,
puede ser llevada a cabo por medio de la destilación molecular centrífuga.
Si se destila una sustancia sólida, pasándola directamente a la fase
de vapor y otra vez a la fase sólida sin que se forme un líquido en ningún momento, el
proceso se llama sublimación. La sublimación no difiere de la destilación en ningún
aspecto importante, excepto en el cuidado especial que se requiere para impedir que el
sólido obstruya el aparato utilizado. La rectificación de dichos materiales es
imposible. El yodo se purifica por sublimación.
Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada,
descomponiéndose en varios productos valiosos, y esos productos se separan por
fraccionamiento en la misma operación, el proceso se llama destilación destructiva. Las
aplicaciones más importantes de este proceso son la destilación destructiva del carbón
para el coque, el alquitrán, el gas ciudad y el amoníaco, y la destilación destructiva de la
madera para el carbón de leña, el
ácido etanoico, la propanona y el
metanol. Este
último proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos sintéticos para
fabricar distintos subproductos. El craqueo del petróleo es similar a la destilación
destructiva.