|
¿QUÉ SON LAS CUMARINAS?
Con el nombre de cumarinas se conoce a un grupo muy amplio de
principios activos fenólicos que se encuentran en plantas medicinales y
tienen en común una estructura química de 2H-1-benzopiran-2-ona,
denominada cumarina.
Las cumarinas se consideran todo un grupo de metabolitos secundarios
de las plantas, que comparten la misma vía biosintética y esqueleto
químico.
En plantas, se encuentran en los tegumentos de las semillas, frutos,
flores, raíces, hojas, y tallos, aunque la mayor concentración se
encuentra en general en frutos y flores. Originalmente la cumarina se
aisló de la Haba de Tonka. Su rol en las plantas parece ser de defensa,
dándole propiedades de rechazo a la alimentación (en inglés antifeedant),
antimicrobiana, captadora de radiación UV e inhibidora de la
germinación.
 Índice
Cumarina
Estructura química
Clasificacion_de_las_cumarinas
Propiedades fisicas
Extracción
Propiedades
Usos y aplicaciones
Cumarina
La cumarina Número CAS 91-64-5 es un compuesto químico que posee el
esqueleto de un anillo bencénico unido a un solo oxígeno. Deriva de un
fenilpropanoide al que se le delecionaron dos carbonos de la cadena
propánica. Es biosintetizada por las plantas por la vía del ácido
shikímico, a partir de fenilalanina.
Estructura química
Con el nombre de cumarinas se conoce a un grupo muy amplio de
principios activos fenólicos que se encuentran en plantas medicinales y
tienen en común una estructura química de 2H-1-benzopiran-2-ona,
denominada cumarina. Sobre esta estructura, que se origina
biosintéticamente por lactonización del ácido cumarínico
(2-hidroxi-Z-cinámico), se disponen sustituyentes de distinta naturaleza
química lo que da lugar a distintos tipos de cumarinas: sencillas y
complejas.
Prácticamente todas las cumarinas, a excepción de la cumarina
propiamente dicha, poseen un sustituyente hidroxílico en posición 7 ya
sea libre, como sucede en la umbeliferona, o combinado (metilo,
azúcares, etc.). Las cumarinas sencillas pueden poseer además hidroxilos
adicionales también libres o combinados. Ejemplo de ellas son el
esculetol del castaño de Indias con dos hidroxilos libres sobre los
carbonos C-5 y C-7 o el escopoletol presente en algunas Solanáceas
(belladona) que posee un hidroximetilo en C-5 y un hidroxilo libre en
C-7.
Es frecuente, que sobre el anillo cumarínico básico, generalmente
hidroxilado en C-7, se sitúen sobre los carbonos 6 u 8 radicales
isoprenílicos de 5, 10 o mas raramente de 15 átomos de carbono, que por
su alta reactividad pueden originar anillos adicionales de tipo furánico
o piránico. A este grupo de cumarinas isopreniladas se les conoce en
conjunto como cumarinas complejas debido a la gran variabilidad química
de sus estructuras. Ejemplo de este tipo de principios activos es la
visnadina, piranocumarina con efectos vasodilatadores presente en el
Amni visnaga.
Clasificación de las
cumarinas
Hidroxicumarinas
Cumarinas preniladas: cadenas isoprénicas
Furanocumarinas: anillo de furano condensado
Piranocumarinas: anillo pirano condensado
Dicumarinas
Cumarinas sustituidas
7-hidroxicumarina; (umbeliferona)
aislada por primera vez a partir de resinas de umbeliferas
6,7-dihidroxicumarina (esculetina) encontrada en el Castaño de
Indias en forma de 6-glucosido, llamado esculina
6-metoxi-7,8-dihidroxicumarina (fraxetina) encontrado en forma de
heterosido, llamado fraxina
6-metoxi-7hidroxicumarina (escopoletina) que también se puede
encontrar en forma de 7-glucosido, llamado escopolina
Pueden ser de dos tipos:
lineales, el anillo se condensa en
6-7 ( 6,7-furanocumarinas)
angulares, el anillo se condensa en 7,8 (7,8-furanocumarinas)
Pueden ser:
lineales, 6,7 piranocumarinas
angulares: 7,8 piranocumarinas
Condensación por un metileno (dicumarol)
Propiedades físicas
Las cumarinas son sólidos cristalizables, blancos o amarillentos,
algunos son sublimables.
- Las hidroxicumarinas sencillas son solubles en
etanol, acetato
de etilo y agua
- Las pirano y furanocumarinas son solubles en agua en
etanol,
pero también en disolventes orgánicos apolares: éter de petróleo
- Las hidroxicumarinas sencillas presentan al ultravioleta
fluorescencia azul o verde
- Lo más típico es el anillo de lactona, que se puede aprovechar
para la identificación pero también para la extracción.
Extracción
A partir de las plantas desecadas, como hay variación de estructura y
solubilidad, es mejor hacer extracción con distintos disolventes,
empezando por los menos polares y aumentando progresivamente. Eter de
petróleo, cloroformo, éter, acetato de etilo,
metanol,
agua.
Propiedades
La mejor propiedad conocida de las cumarinas indirectamente demuestra
su rol en la defensa de las plantas. La ingesta de cumarinas de plantas
como el trébol puede causar hemorragias internas en mamíferos. Este
descubrimiento llevó al desarrollo del raticida Warfarin (R) y el uso de
compuestos relacionados para tratar y prevenir la apoplejía.
El compuesto fotosintetizante 8-MOP u 8-metoxipsoraleno, presente en
las hojas de Heracleum mantegazzianum, puede causar fotofitodermititis
al contacto con la piel y exposición subsiguiente a los rayos UV-A del
sol.
Una forma comparable de dermatitis inducida por cumarina puede
ocurrir durante la manipulación del apio.
El Psoralen es ahora usado exitosamente en varios desórdenes de la
piel (eccemas, psoriasis) a través de una combinación de ingesta oral
con exposición a radiación UV-A.
En la familia de las cumarinas encontramos furanocumarinas lineales
como el psolareno, furanocumarinas angulares como la angelicina,
piranocumarinas como el seselin en inglés, y cumarinas pirona-sustituidas.
Usos y aplicaciones
Como grupo, su interés farmacológico no es muy grande, sin embargo
debemos mencionar sus efectos sobre el sistema vascular tanto en
territorio arterial como venoso y su utilidad en el tratamiento de
algunas alteraciones de la piel como por ejemplo la psoriasis debido a
sus propiedades fotosensibilizantes.
Sus acciones son diversas en el organismo y existen diversos tipos de
cumarinas presentes en una gran variedad de plantas medicinales. Una de
sus principales virtudes es la de fluidificar la sangre por ejemplo con
la cumarina presente en el meliloto. En el apio su acción es de
protector solar y en la biznaga, la quelina actúa como potente relajante
de los músculos lisos.
DOCUMENTACIÓN
Y REFERENCIAS
|
